气相色谱法在农药和石油化工中的应用

　　摘要：气相色谱法自20世纪60年代产生以来发展迅速，现已成为多种有机化合物的常用的现代分离方法。它可分析相对分子质量不高、极性较弱的有机中间体、农药、香料、表面活性剂等。

　　近年来气相色谱法还将有很大的发展，耐高温的极性高效开管柱和选择性好、灵敏度高的检测器的研制，色谱定性和定量分析规律的研究，微处理机进一步的应用，生物学、医学、环境保护等方面新的分析方法都是很活跃的研究课题。本文总结了新技术下气相色谱法在有机化工、石油化工和农药残留量中的应用。

　　前言气相色谱法是近五十年来迅速发展起来的一种新型分离，分析技术，在石油炼制、基本有机原料、高分子、医药、原子能冶金工业中得到了广泛的应用。对保证工业生产的正常进行和提高产品质量起到了重要的作用。在许多生产部门，气相色谱分析法逐步代替了化学分析法。当前随着我国石油化学工业的迅速发展，气相色谱法在石油、化工生产中以及农药特别是污染物残留量的分析中已成为中间控制分析中的一种不可缺少的分析方法了。

　　气相色谱法在石油工业中的应用气相色谱法在可对中间体产品进行快速的定性定量分析，以控制中间体的生产过程及检测产品质量，填充柱气相色谱法在该方面应用广泛。在脂肪族类化合物的分析中的应用中，填充柱气相色谱法可应用于染料、医药中间体原乙酸三乙酯的定量分析，用于测定合成维生素B1和氯喹等药物中间体α–乙酰 –γ–丁内酯，合成低毒高效农药氯醚菊酯及醚菊酯的中间体卤代叔丁烷;而对于复杂的中间体样品可采用分离率高的毛细管气相色谱法，例如用于烯烃的色谱分析，利用毛细管气相色谱法和程序升温法分析羰基合成生产C12-C15醇中的正构醇含量。

　　气相色谱法在石油化工中的应用非常重要「1」~「4」，主要应用于油气田勘探中的地球化学分析、原油分析、炼厂气分析、模拟蒸馏、油田分析、单质烃分析、含硫和含氮化合物分析、汽油添加剂分析、脂肪烃分析、烃分析和工艺过程色谱分析等。例如，元素硫是石油形成过程中复杂生物化学反应的中间产物，它在汽油中含量极微不容易测定，而过去常采用比色法和极谱法进行分析，但元素硫不能直接测定出来，必须转化成其他的形式，因此分析的精确度和精密度较差，且样品分析用量大，限制了他们的某些特色应用，而采用气相色谱和质谱联用的方法对炼油生产的支馏汽油、催化裂化汽油、催化重整汽油中的元素硫进行分析测定，可直接进样，样品用量少，与现有方法比较具有简便快速灵敏且无干扰的优点，具有很好的应用前景。此外气相色谱法在石油工业城产品之一的汽油中含硫的分析方面也具有广泛的应用价值，其可以有效地定量测定汽油中的各种硫化物组分的含量，对于分析评价脱硫过程具有重要意义。

　　由此可见，气相色谱法在有机化工和石油化工中的应用十分重要，也很有发展前景。

　　气相色谱法在农药残留量方面的应用许多农药相对分子质量较小，具有良好的挥发性，气相色谱法在这方面应用广泛，可用来检测农药中间体及其产品质量，用来分析和检测有机氯、有机磷、氨基甲酸酯及拟除虫菊酯等不同的农药结构，可分析杀虫剂、杀菌剂、除草剂及植物生长调节剂等不同类型的农药。气相色谱法对农药残留量的测定和环境保护和检测均十分重要。填充柱及毛细管气相色谱法均有应用。

　　气相色谱负化学电离质谱发在农药污染物残留分析中应用广泛「5」。在污染物残留分析方面，样品基质中含有各式各样的杂质，如脂肪、色素等，会对污染物的检测存在干扰。而NCL具有对强电负性的物质的高选择性和高灵敏度，对很多杂质没有响应，而对待侧化合物有较高低灵敏度，从而避免了杂质的干扰，从而简化样品的前处理。经过多人研究在农药及环境污染物的残留分析测定上，GC-NCL-MS不仅提供了相对也GC-El-MS之外的另一种定性确证途径，同时由于能够更好的降低背景信号，具有优越的抗干扰能力，可以简化样品前处理步骤，在污染物残留测定中能获得更低的检测限，有定性定量准确度高和灵敏度高的特点。随着残留限量标准制定的更加严格，对残留分析方法的要求日益提高，GC-NCL-MS必将在污染物残留分析中会取得更广泛的应用。

　　此外还有应用顶空色谱法进行代森锰锌在多种农产品中的残留测定。《应用气相色谱法检测22种基质中的4种二硫代氨基甲酸盐类农药残留》「6」一文中，选择代表3类DTCs的4种典型农药(代森锰锌、代森联、福美双和丙森锌)进行研究，建立了一种装置简单、操作简便、方法准确度及精密度都符合残留分析要求，用于22种基质中4种二硫代氨基甲酸盐类农药残留分析的方法。他们采用商品化的顶空瓶作为反应容器，瓶口有标准化的瓶盖和压盖器进行密封，瓶子的耐压性好，试验过程中不会发生瓶子破裂现象;且整个酸解过程均在100mL顶空瓶中进行，装置简单可行，可批量进行前处理操作，因而大大缩短了分析时间，提高了工作效率。用正己烷吸收酸解产生的 CS：，采用灵敏度及稳定性俱佳的GC-FPD(S)进行检测，使得该方法的重复性明显优于分光光度法和顶空法。采用液体进样，不需要配备特殊的气体进样器，从而大大减小了进样难度。当样品浓度较高，超出校准曲线的浓度范围时，还可对样品进行稀释，而顶空气相色谱法无法做到这一点。因此该方法具有装置简单、操作简便的特点，且方法的准确度、精密度都符合残留分析的要求。

　　由此可见，气相色谱法和其他方法联用或者改进，能更广泛的应用于实际中。

　　总结综上所述，气相色谱法在石油化工、农药残留量中的应用十分重要，近年来，化学衍生处理气相色谱方法、顶空气相色谱法以及新的灵敏的检测方法的应用，使得气相色谱法已成为精细化学品分析的有效手段。而气相色谱法和其他方法的联用也已成为分析中的重要方法。